POM作為五大通用工程塑料之一,其應(yīng)用和發(fā)展前景是不言而喻的。對(duì)于這種結(jié)晶度高、缺口沖擊強(qiáng)度低、缺口敏感性大的結(jié)構(gòu)材料,提高其韌性及其綜合力學(xué)性能一直是國(guó)內(nèi)外高分子學(xué)術(shù)界和工業(yè)界關(guān)注的課題。本研究從理論分析、實(shí)驗(yàn)測(cè)量及數(shù)值模擬三個(gè)方面系統(tǒng)地研究了共混體系(POM/EVA/HDPE)、無(wú)機(jī)納米粒子填充以及熱塑性樹脂與無(wú)機(jī)納米粒子協(xié)同作用的聚甲醛體系(POM/EVA/HDPE/nano-CaCO3)的力學(xué)性能,深入分析了產(chǎn)生各力學(xué)現(xiàn)象的原因、影響因素及機(jī)理,為材料的配方設(shè)計(jì)提供了一定的理論依據(jù),為制備高性能低成本的聚甲醛復(fù)合材料提供了新思路,研究成果具有一定的創(chuàng)新性和較強(qiáng)的使用價(jià)值。
(1)POM共混體系和復(fù)合體系分別在HDPE質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%、3%時(shí),沖擊強(qiáng)度達(dá)到值,而此時(shí)兩個(gè)體系的其他力學(xué)性能指標(biāo)(拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度)均處在較高值,POM/HDPE/EVA共混物及其納米復(fù)合材料的綜合力學(xué)性能。為材料的配方設(shè)計(jì)提供了一定的理論依據(jù),具有較強(qiáng)的使用價(jià)值。同時(shí),對(duì)POM//EVA/HDPE/nano-CaCO3復(fù)合材料的研究,為制備高性能低成本的聚甲醛復(fù)合材料提供了新思路。
(2)應(yīng)用掃描電子顯微鏡觀察POM/EVA/HDPE/nano-CaCO3復(fù)合材料沖擊斷面的微觀形貌,發(fā)現(xiàn)nano-CaCO3粒子及其團(tuán)聚體在POM基體中分布均勻,且粒子尺寸均小于100nm。此外,當(dāng)nano-CaCO3用量較低時(shí),在POM基體中分散比較均勻,且分散尺寸比較小,有利于復(fù)合材料沖擊強(qiáng)度的提高。
(3)POM共混體系的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度在HDPE質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時(shí)出現(xiàn)值。這是由于當(dāng)共混體系中HDPE以類球狀顆粒均勻地分散于POM基體時(shí),對(duì)沖擊能量的轉(zhuǎn)移、分散和消耗起到了一定的作用。POM納米復(fù)合體系的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度在HDPE質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)出現(xiàn)值,這是由于nano-CaCO3粒子具有的獨(dú)特量子效應(yīng)和界面效應(yīng),使得nano-CaCO3粒子能夠與POM基體形成連接良好的界面,當(dāng)受到?jīng)_擊力作用時(shí),良好的界面能夠起到較好傳遞內(nèi)力的作用。
(4)兩個(gè)體系的拉伸斷裂伸長(zhǎng)率隨著HDPE質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而逐漸較小,其中POM復(fù)合體系的減幅小且平穩(wěn)。主要是因?yàn)樵诶鞈?yīng)力作用下,一方面會(huì)影響一些取向單元的取向,另一方面易產(chǎn)生類微觀應(yīng)力集中,進(jìn)而引發(fā)小銀紋(裂紋),產(chǎn)生更大的應(yīng)力集中效應(yīng),使斷裂強(qiáng)度降低,斷裂伸長(zhǎng)率下降。此外,拉伸速率對(duì)材料力學(xué)性能的測(cè)定具有一定的影響。拉伸速率在0~100mm/min之間時(shí),拉伸強(qiáng)度和拉伸模量的測(cè)量值變化較大;當(dāng)拉伸速率大于100mm/min時(shí),拉伸強(qiáng)度和拉伸模量的測(cè)量值趨于穩(wěn)定。
(5)在對(duì)POM/CaCO3以及POM/EVA/CaCO3復(fù)合材料在拉伸載荷作用下的界面應(yīng)力進(jìn)行數(shù)值模擬,發(fā)現(xiàn)相鄰填充粒子之間存在的相互作用效應(yīng),對(duì)界面應(yīng)力及其分布有明顯的影響,其剪切應(yīng)力區(qū)域都偏離了45°。對(duì)于POM/CaCO3復(fù)合材料,相鄰粒子之間的赤道區(qū)的界面應(yīng)力較小,正應(yīng)力發(fā)生在粒子極點(diǎn)處。對(duì)于POM/EVA/CaCO3,EVA粒子與CaCO3粒子間界面存在明顯的正應(yīng)力集中,尤其是在CaCO3粒子靠近EVA粒子的周圍,應(yīng)力集中面積大;剪切應(yīng)力和壓縮應(yīng)力都發(fā)生在EVA粒子界面上;此外,兩粒子之間的相互作用對(duì)CaCO3粒子界面應(yīng)力及分布的影響更大。
通過(guò)上面的研究結(jié)論,為此,正航儀器設(shè)備有限公司有如下的建議:
(1)嘗試使用其他表面改性劑,對(duì)nano-CaCO3粒子進(jìn)行表面處理,如用鋯鋁酸鹽偶聯(lián)劑或者鈦酸酯偶聯(lián)劑和硬脂酸進(jìn)行表面改性。
(2)建議縮小HDPE粒子的填充比值跨度,如HDPE質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為0%,2%,4%,6%,8%,10%,12%......進(jìn)一步研究POM/HDPE共混材料力學(xué)性能與相結(jié)構(gòu)之間的關(guān)系。
(3)建議采用不同填充份數(shù)的nano-CaCO3粒子制備POM/EVA/HDPE/nano-CaCO3復(fù)合材料,如nano-CaCO3粒子質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為0%,2%,4%,6%,8%,10%,12%......,研究不同填充量的nano-CaCO3粒子對(duì)于POM/EVA/HDPE/nano-CaCO3復(fù)合體系材料的力學(xué)性能的影響。
(4)可通過(guò)計(jì)算機(jī)數(shù)值模擬:在拉伸載荷下,不同體積分?jǐn)?shù)的EVA粒子和CaCO3粒子在POM/EVA/CaCO3復(fù)合材料中界面應(yīng)力及其分布情況,分析研究填充彈性粒子和剛性粒子之間的作用情況以及對(duì)POM基體樹脂的影響。
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